其交联剂分子结构中具有强的活性基团,能在100摄氏度左右与羟基或氨基反应,既可提高成膜的耐摩牢度,又可大大节省能耗。
我国生产粘合剂始于六十年代。与国外同类相比,在手感、色泽、牢度和稳定性、相容性、耐药品性、含固量等方面尚有差距。据报道,现在国内在合成单体、交联剂及工艺中纷纷探索低温固化的粘合剂,其成分大都是丙烯酸酯与其他乙烯基单体的共聚物,但性能仍不能与国外相比。
在改善粘合剂的应用性能和探索新合成工艺方面,国内也作了不少研究。如,采用特殊的大分子低温交联单体进行无皂乳液聚合,集柔软与低温一体的自交联粘合剂SLP-801,改善了印花品的手感;在粘合剂分子中引入有机硅组分,改善薄膜的耐磨和耐洗牢度;还有采用N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联组分,研制了多功能涂料印花粘合剂MF,具有集粘合、增稠、自交联为一体的特性。在合成工艺上,出现了以软单体为核、硬单体为壳的粘合剂,使其在印制时减少堵网,但真正做到壳包核的并不多。
目前市场上多数粘合剂合成时均含有一定量的N-羟基丙烯酰胺活性单体,实现自交联的同时释放出甲醛。要制备真正不含甲醛的自交联粘合剂,就必须在合成时摒弃以往的活性单体,寻找诸如含有环氧基团的丙烯酸酯化合物,如丙烯酸缩水H油酯等。国外在此方面研究不少,如,在共聚单体中加入甲醛捕捉剂(占总含量的126),如,2,4-戊二酮,2-氰基乙酸酯等,在烘干或焙烘时与甲醛发生反应,以降低甲醛释放。
3.丙烯酸酯涂料印花粘合剂合成工艺
涂料印花产品质量的优劣直接受印花粘合剂性能的影响。我国对涂料印花工艺的研究始于50年代后期,目前粘合剂的合成多采用乳液聚合工艺。
同其他聚合方法相比,乳液法具有许多优点,如,粘度低、易散热,具有高的聚合反应速率,可制得高分子量的聚合物;以水为介质,生产安全,环境污染小,成本低廉。这些宝贵的特点赋予乳液聚合法以强大的生命力。
PA(丙烯酸酯)树脂或整理剂是由各种丙烯酸酯单体与其他各种硬单体、软单体、官能单体、交联单体和必要的添加剂等共聚而成。合成时加入乳化剂,引发剂和其它助剂。PA产品的性能主要由合成时单体组分的配比、乳化剂引发剂品种和浓度等条件来决定外,聚合方法和加料方式也是关键因素。
聚合方法主要由单体一次加入、分批加入或连续滴加。加料方式由单体全部混合、部分混合或单体分步加入。根据实验,聚合方法以分批或连续滴加工艺易于控制,产品拉伸强度也较好,加料方式三种都有采用,性能各有优缺点,要由产品要求来决定。有关聚合方法和加料方式对PA产品成核和生长差别较大,形成粒子的大小、形态、结构和性能也不相同。近年来,国内外在这方面的研究构工作进行较多,并已取得进展,是今后改进PA性能的一个重要内容之一。
具体合成方法可分为混合单体全部乳化后加引发剂聚合、在搅拌下加入部分混合单体和引发剂、余下的单体和引发剂溶液分批同步加入或滴加等。