混合单体全部乳化后加引发剂聚合：即将乳化剂用去离子水溶解后加入混合单体，搅拌升温至适当温度，再滴加引发剂（过硫酸铵等）完成聚合的过程。
先加部分单体进行乳化，余下的单体和引发剂同步分批加入滴加：乳化剂，无离子水，搅拌，使均匀溶解；在搅拌下加入部分混合单体和引发剂，搅拌乳化，加热升温聚合；余下的单体和引发剂溶液分批同步加入或滴加；保温使作用完全，冷却至室温，调节PH，过滤，出料。
两步法：机制备是分批加入混合单体的聚合方法。
4．聚合工艺发展方向
4.1多元共聚
侧链长的丙烯酸酯聚合物玻璃化温度低，柔性好但物j莹机械性能差，反之，则玻璃化温度高，成膜硬，机械性能好。一般常用不同种类和比例的多种单体进行多元共聚，提高性能。四元、五元共聚物十分普遍，也有多达七元、八元的。如在丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈和羟甲基丙烯酰胺的四元共聚乳液中，引入丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯，增加了聚合物分子薄膜的坚韧性和耐磨性，亦可通过加入羟甲基丙烯酰胺可交联单体，以提高成膜的坚韧性和粘结牢度。引入-NHCH20H和-COOH基团，在一定温度下，官能团发生缩合反应，产生交联，同时这些基团也能与基质中羟基等发生反应。
4.2丙烯酸酯微乳液
一般乳液粒径为500-1000nm，为白色不透明或带蓝光半透明胶体分散液。这种聚合物乳液只有在最低成膜温度(MFFT)以上干燥时才能成膜。一般地，MFFT随平均粒径的增加而提高。据报道，平均粒径增大一倍，MFFT升高2.8摄氏度。另一方面，粒径越大，其皮膜的致密性和光洁度也越差。
超微粒子乳液，粒径在0.5-100nm，介于溶液和胶体之间，一般为透明的分散体系。适当加一定成膜助剂，则在低于MFFT的温度下，能形成致密、光洁的膜，因此日益受到人们的关注。目前，对微乳液聚合的研究取得了很大进展。20世纪80年代Stofer和Bone首先报道了MMA和MA的微乳液聚合。90年代后，微乳液聚合的研究工作更为深入，L.A.Rodrieguez等人对聚合进行了动力学研究；F．T．Tadros等提出了微乳液形成机理；M．Okubo和T．Kusano提出了微乳化机里；S．Qutubuddin等人研究了乳化剂类型及“协同”表面活化剂对微乳液聚合的影响。
4.3核／壳结构复合胶乳液
核壳结构聚合物粒子是通过特殊乳液聚合方法制备出的一类具有双层或多层结构的复合粒子。即先用种子乳液聚合成核再将余乳化好的其余单体作为壳单体连续滴加到种子核乳液中，聚合成壳体的工艺方法。
